Системы с СаО. Часть 3

 

При молекулярном соотношении СаО : Сr2О3 = 2, что отвечает составу хромата кальция, реакция при температурах 600—800° С протекает согласно схеме

Хромат кальция является стабильным соединением до температуры 1022° С [822, 823, 826], а по другим данным — до 1060° С [827]. Выше этих температур СаСr04 разлагается по реакции:

[826], а по Васенину [823]

Сайдботтом и Уайт в 1961 г. [829] подтвердили первую реакцию; Ключаров и Егер [824] указали на то, что при 1200° С разложение хромата кальция не завершается полностью.

При соотношении исходных компонентов между 2 и 3, т. е. когда количество СаО больше, чем достаточно для образования СаСr04, избыток СаО снижает температуру разложения СаСr04 до 800° С [826, 828—830]. По данным Форда и Риса [826], это снижение температуры разложения происходит за счет взаимодействия СаО с СаСr04 по реакции

При молекулярном соотношении СаО : Сr2O3 менее 2 избыток окиси хрома не влияет на температуру разложения хромата кальция. При соотношении СаО : Сr2O3 = 3:1 образуется хромато-хромит кальция согласно реакции при этом поглощается 10% кислорода

Начало образования хромато-хромита кальция происходит при температуре 800° С. Монохромит кальция СаСr2O4, который впервые был получен Пелозом [831], является важнейшим соединением в системе СаО—Сr2O3.

СаСr2O4 плавится при температуре 2170°С [832] и существует в двух модификациях: низкотемпературной В и высокотемпературной α [828].

β-СаСr2O4 изотропен CaFe204 и CaV2O4 [833] и, согласно данным Пятикопа [834], Форда и Риса [835], образует с CaFe204 непрерывный ряд твердых растворов. Кристаллы β-СаСr2O4 относятся к ромбической системе с показателями преломления: Ng= 2,33+0,02, Np = 2,18+0,02; кристаллы имеют отрицательное удлинение [828];

постоянные решетки: а = 9,03 А, b = 10,58 А, с =2,96 А; удельный вес 4,80 г/см3.

Полиморфное превращение β-СаСr2O4 в α-СаСr2O4 происходит при температуре 1570° С [833, 836]. Температура плавления эвтектики СаО — α-СаСr2O4 — 1930° С, а α-СаСr2O4 — Сr2O3 — 2100° С [836].

Удельный вес α-СаСr2O4 = 4,72 г/см3; кристаллизуется в гексагональной системе [833] с показателями светопреломления Ng = 2,18 ±0,03; Np = 1,869 ± 0,003; пластинки с плеохроизмом по Np— более густо-зеленые, чем по Np(—), 2V = 10-4-15 [835]; постоянные решетки: а = 5,52 А, с = 19,12 А.

Хромато-хромит кальция [826], или, по Сидеботтому и Уайту,[837]*, плавится конгруэнт-

 

Другие части:

Системы с СаО. Часть 1

Системы с СаО. Часть 2

Системы с СаО. Часть 3

Системы с СаО. Часть 4

Системы с СаО. Часть 5

 

 

Содержание