Системы с СаО. Часть 2

Кокаини и Робертсон [579] пытались получить монокристаллы СА2 путем выращивания их из расплава смеси Al2O3 и СаО, но полученные ими этим способом кристаллы представляли собой поликристаллы, содержащие несколько фаз, при этом на микрофотографии была обнаружена зернистая структура, в которой зерна СА2 были соединены между собой участками эвтектики. Рентгеновское сканирование участка эвтектики (скорость 24 мк/мин, ускоряющий потенциал 20 кв) показало, что эвтектические участки обогащены кальцием и (соответственно) обеднены алюминием по отношению к основному составу (при рентгеновском сканировании не были обнаружены ионы кислорода).

Таким образом, при выращивании монокристаллов СА2 в действительности образовывалась структура, состоящая из двух фаз, причем в соответствии с фазовой диаграммой системы СаО—Аl2O3 [580] эвтектика в этом случае являлась смесью СаО-2Аl2O3 и СаО—Аl2O3.

Более резко выражено разделение фаз у кристаллов 12СаО • 7All2O3, полученных указанным методом. На микрофотографии этих кристаллов были обнаружены отдельные кристаллические зерна, разделенные областями эвтектики. Было проведено сравнение порошковых рентгенограмм этого материала, причем отбирали образцы, содержащие различное количество эвтектики. Эти рентгенограммы, показали, что однофазовая область соответствует кубической решетке с а = 11,984 + 0,003 А. Эта величина хорошо соответствует данным, установленным для 12СаО * 7Аl2O3 [581].

Рентгеновское сканирование показало, что однофазовые области богаче кальцием и беднее алюминием, чем эвтектика, которая, по-видимому, является двухфазовой смесью 12СаО-7Al2O3СаО-Al2O3.

Алюминаты кальция содержатся в портландцементе и глиноземистом цементе.

В системе СаО—Сr2O3, как видно на рис. 138, а я б, имеются соединения: хромат кальция СаСr04, монохромит кальция СаСr2O4, хромато-хромит кальция 9СаО-4Сr03-Сr2O3 (или, по Васенину, трехкальцийоксихромит ЗСаО-Сr2O5) и др.

Первичным продуктом взаимодействия СаО с Сr2O3 в атмосфере воздуха является монохромит кальция СаСr2O4 независимо от соотношения компонентов исходной смеси. Период «покрывания» при взаимодействии СаО с Сr2O3 обнаруживается по изменению сорбционных свойств смеси уже при температуре 300° С. При нагревании смеси СаО с Сr2O3 в любом соотношении в атмосфере воздуха в температурном интервале 600—800° С вначале образуется хромат кальция независимо от исходных компонентов (СаО, СаС03 или Са(ОН)2) [822—826]. В смеси СаС03 и Сr2O3 разложение карбоната и окисление Сr2O3 происходит одновременно в интервале температур 700—900° С с образованием наряду с СаСr2O4 хромокальциевых соединений различного состава, содержащих трех- и шестивалентный хром.

Форд и Рис [826], позже Ключаров и Егер [824] указали на образование 9СаО-4СЮ3-Сr2O3, а Нисино и Мотеки [825] — на образование 18СаО*10СrО3-Сr2О3, которые при 1000° С выделяют кислород.

 

Другие части:

Системы с СаО. Часть 1

Системы с СаО. Часть 2

Системы с СаО. Часть 3

Системы с СаО. Часть 4

Системы с СаО. Часть 5

 

 

Содержание