Системы с МnО
Шпинелиды марганца известны в природе в виде минералов галаксита (МnАl204) и гаусманита (МnМn204). Первый из них может быть получен как из расплава, так и путем реакции в кристаллической смеси.
Из диаграммы состояния системы МnО — Al2O3 [924], приведенной на рис._147, следует, что в этой системе МnAl204 является единственным химическим соединением. Краузе и Тиль [560] получили это соединение путем реакции в смеси окислов при температуре 1000° С. Оно является типичным шпинелидом, кристаллизующимся в кубической системе (а = 8,26 А), и инконгруэнтно плавится при температуре 1560° С. Удельный вес галаксита, по данным различных авторов, лежит в пределах 3,57—4,23.
Условия образования и свойства MnSb204, кристаллизующегося в тетрагональной системе, изучены весьма мало.
При одинаковых условиях скорость образования МnСr2O4, который кристаллизуется в кубической системе с а0 = 8,42 А, значительно выше, чем МnАO4. Гаусманит Мn++Мn2+++04= Мn304 может быть получен при нагревании кристаллической двуокиси марганца: ЗМnO2 → Мn3O4+ 02.
Реакция протекает в несколько стадий; получающийся Мn304 кристаллизуется в тетрагональной системе (особый тип решетки).
Изучение свойств и условий образования этого соединения важно для металлургии марганца.
Феррит марганца MnFe204 (якобсит), получали главным образом путем взаимодействия кристаллических окислов [560, 584, 587, 916]. Скорость образования его при температуре 900° С, по данным Краузе [560], невелика. Соединение MnFe204 — темно-коричневого цвета, кристаллизуется в кубической системе (а = 8,55 А) по типу шпинели, имеет удельный вес 5,03.
Шпинелиды марганца обладают способностью окисляться, поэтому, как правило, они являются нестойкими на воздухе при высоких температурах. Они, как сказано выше, помимо важного значения в технологии ферромагнитной керамики представляют интерес главным образом для металлургии марганца.