Системы с MgO. Часть 3
Шпинелеобразование в этих условиях происходит при температуре 700—900° С. Минерализующее действие на процесс шпинелеобразования и спекания оказывают В4С, В2O3, V2O5, V2O3, MgCl2, A1F3 [567], ZnO и в меньшей степени ВеО и Се02.
Липинский [595] и некоторые другие авторы исследовали процесс получения алюмомагниевой шпинели путем замены железа в FeOAl2O3 магнием по реакции
Оригинальный алюмотермический способ получения шпинели, представляющий интерес для технологии шлинельных огнеупоров, предложен в 1947 г. Певзнером [593].
Интересны также работы по синтезу алюмомагнезиальной шпинели в таких условиях, когда один из реагирующих окислов (MgO) целиком переносится через газовую фазу [819 — 821]. Таким образом удавалось получить прозрачные крупные кристаллы шпинели.
Основные свойства магнезиальной шпинели приведены в табл. 43. Обладая высокой температурой плавления (2135° С) и будучи химически весьма стойкой, в частности (что особенно важно) по отношению к агрессивному действию различных расплавов, в том числе металлургических шлаков, шпинель представляет исключительный интерес для технологии огнеупорных материалов. Высокая твердость синтетической шпинели (равная 8) позволяет использовать ее в качестве абразивного материала.
Наконец, магнезиальная шпинель образует твердые растворы с рядом окрашенных шпинелидов. Поэтому она служит основой для получения некоторых стойких керамических красок. Их получение подробно изучено Тумановым [594].
Системе MgO—Cr2O3 и, в частности, синтезу шпинелида MgCr2O4 (пикромита) ввиду их большого технического значения посвящено довольно много исследований. К ним относятся работы Хедвала [596], Хюттига [597], Базилевича [550], Бережного [552], Дилактор-ского [598] и других авторов.
Хюттиг с сотрудниками [597] нашел, что при температуре 400° С возрастает каталитическая активность смеси MgO с Сr2O3; максимум этой активности наблюдается при температуре 600° Сr Рентгенографическим исследованием установлено образование MgCr2O4 при температуре 620° С, хотя следы линий этого соединения на рентгенограммах замечены уже при температуре 300—400° С.
Фишбек и Эйнеке [599], а также Яндер и Штамм [600] наблюдали образование пикромита в смеси MgO с Сr2O3 при температуре 1300° С.
По Бережному [417], образование MgCr2O4 в смеси кристаллических реагентов протекает с большей скоростью, чем MgAl204> а при двухчасовой экспозиции практически реакция заканчивается при температуре 1350°С, т. е. на 150° ниже, чем образование MgAl204.
Скорости образования MgCr2O4 и MgAl2O4 особенно существенно различаются между собой при температурах ниже 1100° С. Бережной объясняет это различие большей подвижностью ионов хрома, чем алюминия.
Будников и Бережной [601] получили магнезиохромит путем взаимодействия окиси хрома с форстеритом:
Другие части: