Силикаты. Часть 13

При соотношении SiO2 : ВаС03 > 1 в исходной смеси образование метасиликата бария наблюдается лишь в условиях температур, превышающих 1100° С. Образование Ba2Si3O8 и BaSi2O5 работами [335] не подтверждается.

Авторы синтезировали Ba3Si205 при температуре 1400° С и определили его важнейшие оптические константы. Установлено, что это соединение кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами элементарной ячейки: а0 = 15,62 и с0 = 7,19А [335].

Образование виллемита (Zn2Si04) при взаимодействии окиси цинка с кремнеземом и замечательные флуоресцентные свойства этого силиката были констатированы еще в 1929 г. Пабстом [693] и несколько позднее Карлем [694]. Первый из них показал, что реакция в смесях ZnO с SiO2 протекает с заметной скоростью при температуре 900° С, причем независимо от состава смеси образуется только Zn2Si04. При температуре 980° С выход продукта за 96 ч составляет около 100%. При нагревании указанных окислов процесс взаимодействия между ними происходит через ряд этапов.

Его удается обнаружить уже при температуре 700 ° С. Первые линии виллемита в спрессованной реакционной смеси можно заметить после ее выдерживания в течение нескольких суток при температуре 800° С (в случае SiO2 — кварца) или при температуре 950° С (в случае SiO2, полученного гидролизом SiF4).

Наблюдением сорбции красителей в процессе реакции установлено, что ортосиликат образуется на зернах кремнезема, а окись цинка является «покрывающим» реагентом [695].

Получение виллемита путем реакции в кристаллических смесях, ограничивающееся сравнительно небольшими масштабами, имеет тем не менее серьезное значение в связи с применением этого продукта в качестве ярко флуоресцирующего вещества. При этом необходимо только строго регламентировать размеры получаемых кристаллитов и содержание в них примесей.

Взаимодействие окиси свинца с кремнеземом с образованием PbSi03 можно наблюдать уже при температуре 580° С [228]. При сравнительно невысоких температурах (ниже 1000° С) в реакционной смеси возникает жидкая фаза, что значительно интенсифицирует процесс. Указанное взаимодействие, подробно изученное недавно Линднером [277] с помощью радиоактивных индикаторов, происходит при нагревании содержащих окислы свинца стекольных и фриттовых шихт для глазурей.

Реакции в кристаллических смесях МnО и FeO с двуокисью кремния в настоящее время еще очень мало изучены, хотя и представляют несомненный интерес. Особенно существенно было бы исследовать возможность образования метасиликата закиси железа путем реакции в твердой смеси, что при расстекловывании стекол соответствующего состава пока еще не было достигнуто. В этом случае всегда наблюдается образование лишь ортосиликата железа—фаялита (Fe2Si04), в то время как в природных условиях существует, как известно, метасиликат закиси железа — так называемый ферро-силит (FeSiO3).

Наличие реакции в смесях NiO с SiO2, а также Со304 с SiO2 было доказано Хедвалом [643].

 

Другие части:

Силикаты. Часть 1

Силикаты. Часть 2

Силикаты. Часть 3

Силикаты. Часть 4

Силикаты. Часть 5

Силикаты. Часть 6

Силикаты. Часть 7

Силикаты. Часть 8

Силикаты. Часть 9

Силикаты. Часть 10

Силикаты. Часть 11

Силикаты. Часть 12

Силикаты. Часть 13

Силикаты. Часть 14

Силикаты. Часть 15

Силикаты. Часть 16

Силикаты. Часть 17

Силикаты. Часть 18

Силикаты. Часть 19

Силикаты. Часть 20

Силикаты. Часть 21

Силикаты. Часть 22

Силикаты. Часть 23

Силикаты. Часть 24

Силикаты. Часть 25

Силикаты. Часть 26

 

 

Содержание