Силикаты. Часть 12

Образование ленточного кремнекислородного аниона Si60i6 в Ba2Si3O8 осуществляется в результате полимеризации одиночных метасиликатных цепочек [Si2O6]4_ в утроенные цепочки или радикал 3[Si206]4- — 20 = [Si6016]8. Дальнейшая полимеризация лент приводит к санборнитовой сетке [Si4O10]4. Аналогичным образом анионные радикалы предполагаемых соединений 5BaO*8SiO2 и 3BaO-5SiO2 можно представить как полимеризацию 4 и 5 метасиликатных цепочек соответственно.

Подобный характер усложнения анионных радикалов предполагает полимеризацию цепочек и лент в одном слое. Приводимые в таблице основные типы полимерных радикалов бариевых силикатов в зависимости от стехиометрического отношения ВаО : SiO2 характеризуются общим периодом идентичности вдоль оси цепочки, ленты и одного из направлений слоя 4,6—4,7 А.

Согласно точке зрения Гребенщикова и Торопова, кристалло-химическое сходство отдельных структурных элементов кремне-кислородных анионов Ba2Si3O8 и BaSi2O5 и близкие значения основных параметров их решеток допускают также, что фазы переменного состава, и в частности 5BaO-8SiO2 и 3BaO-5SiO2, имеют субмикронеоднородное строение и образованы «переслаиванием» родственных структурных мотивов Ba2Si3O8 и BaSi2O5 в различных стехиометрических отношениях.

Полученные сведения о кристаллохимическом строении названных фаз имеют существенное значение при изучении условий синтеза низкоосновных силикатов бария, нашедших применение в качестве люминофоров, ситаллов и других материалов современной электроники и радиотехники.

По Труксесу и Грубе [690], при взаимодействии ВаС03 с SiO2 первоначально образуется метасиликат бария. Однако очень тщательно поставленным исследованием Яндера и Вурера [330] установлено, что независимо от соотношения реагентов в исходной смеси первичным продуктом реакции в данном случае является ортосиликат бария (см., например, рис. 53). Реакция протекает довольно интенсивно уже при температурах выше 735° С, в то время как в случае нагревания BaS04 с SiO2 ее можно заметить лишь при температуре около 1200° С.

Келер и Глушкова изучили взаимодействие ВаО с SiO2 при непрерывном повышении температуры, а также реакции в смесях ВаС03 с SiO2 при постоянных температурах.

Исходные смеси прессовали под давлением 460 кГ/см2 и затем нагревали при повышении температуры со скоростью 6—7° в 1 мин.

При помощи комплексного термического анализа [444, 445], а также химического, рентгеноструктурного и микроскопического анализов авторы установили, что в смесях углекислого бария с кремнеземом независимо от соотношения исходных компонентов при температуре 800° С и выше образуется ортосиликат бария. Примерно с 700° С можно заметить образование незначительного количества метасиликата бария.

В смесях, богатых углекислым барием, при температуре около 1000° С наряду с ортосиликатом начинается образование трехбарие-вого силиката.

 

Другие части:

Силикаты. Часть 1

Силикаты. Часть 2

Силикаты. Часть 3

Силикаты. Часть 4

Силикаты. Часть 5

Силикаты. Часть 6

Силикаты. Часть 7

Силикаты. Часть 8

Силикаты. Часть 9

Силикаты. Часть 10

Силикаты. Часть 11

Силикаты. Часть 12

Силикаты. Часть 13

Силикаты. Часть 14

Силикаты. Часть 15

Силикаты. Часть 16

Силикаты. Часть 17

Силикаты. Часть 18

Силикаты. Часть 19

Силикаты. Часть 20

Силикаты. Часть 21

Силикаты. Часть 22

Силикаты. Часть 23

Силикаты. Часть 24

Силикаты. Часть 25

Силикаты. Часть 26

 

 

Содержание