Силикаты. Часть 11
В качестве иллюстрации результатов такой стабилизации высо-котемпег дтурных форм Ca2Si04 можно привести, например, исследования по одновременному замещению Si4+ на Р5+ или В3+, а Са2+ на Ва2+, Mg2+, Al3+ и другие ионы. Эта стабилизация осуществляется при сравнительно низких температурах, а продукты имеют в несколько раз более высокую гидравлическую активность [684].
Реакции, протекающие в смесях СаО с SiO2, имеют очень большое значение для стеклоделия, производства портландцементного клинкера и доломитовых огнеупоров. Ныне эти реакции используют в самых широких масштабах.
Образование соединений в системе SrO—SiO2 изучено в работах Эскола [685], Яндера с сотрудниками [330], Нерце [686], Келера и лушковой [687] и других авторов.
Установлено существование трех силикатов стронция SrSi03, Sr2Si04 и Sr3SiO5. Первичным продуктом реакции в смеси окислов или карбоната стронция с кремнеземом независимо от соотношения между исходными реагентами является ортосиликат стронция (рис. 166).
По Келеру и Глушковой [687], образование этого продукта можно заметить при температуре 900° С. При температуре 1800° С и выше он переходит в метасиликат по реакции
Скорость этого процесса относительно высока, что обусловлено появлением жидкой фазы при температуре 1320° С. В смесях, богатых углекислым стронцием, при температуре около 1100° С наряду с ортосилика-том образуется также трех-стронциевый силикат. В дальнейшем, однако, он интенсивно реагирует с оставшимся кремнеземом, образуя Sr2Si04:
в связи с чем при температуре около 1400° С полученный продукт представляет собой почти чистый ортосиликат [687].
Силикатам бария и их получению путем взаимодействия кристаллических реагентов посвящено много работ. Сюда относятся исследования Эскола [685], Боуена [688], Яндера с сотрудниками [330], Краузе и Вейля [689], Грубе и Труксеса [690] и многих других авторов. Обстоятельные исследования условий образования силикатов бария были предприняты Келером и Глушковой [335].
Детальное изучение системы ВаО—SiOa проведено Эскола [685] еще в 1922 г. В результате работ [330, 685, 688—690] и др. в системе обнаружены соединения Ba2SiO4, BaSiO3, Ba2Si3O8 и BaSi2O5, а также непрерывный ряд твердых растворов между BaSi2O5 и Ba2Si3O8.
Исследования системы ВаО—SiO2, выполненные Гребенщиковым и Тороповым [691], существенно уточнили данные о фазовых равновесиях в системе на участке составов Ba2Si3O8—BaSi2O5. В данном интервале концентраций отмечается существование ограниченных твердых растворов, кристаллохимическая природа которых основывается на близости строения новых типов ленточных радикалов, обнаруженных в дибариевом трисиликате Ba2Si3O8 и его производных — предполагаемых соединениях: 5Ba0-8SiO2 и 3Ba0-5SiO2 [692]. Характерные параметры решетки и закономерности строения полимерных кремнекислородных радикалов представлены в табл. 55.
Другие части: