Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 12


(68)

Палатиик в работе [206], посвященной обобщенному правилу «центра тяжести», аналогичному описанному выше правилу рычага для двухфазовых систем, распространил свои соображения о гетерогенных системах на случай n-компонентных r-фазовых систем. Математическая формулировка обобщенного правила «центра тяжести» при r <n имеет вид:


(69)

где М — полная масса всей гетерогенной системы в целом; ms — масса ее j-и фазы; Xi и xii — соответственно концентрация i-ro компонента во всей гетерогенной системе и в ее j-й фазе.

Формула (69) позволяет дать важную для решения многих задач количественную характеристику многокомпонентных гетерогенных систем.

Для случая моновариантных n-компонентных

r-фазовых систем при r = n + 1 соотношения обобщенного правила «центра тяжести» принимают следующий вид [206, 207]:


(70)

где


(71)
(72)

где bin.} — конечное приращение массы /-й фазы, участвующей в моновариантном процессе; σml — конечное приращение массы (n+1)-й фазы (жидкой), относительно которой определяется конгруэнтность или инконгруэнтность превращений, идущих в данной системе.

Соотношения (70) обобщенного правила «центра тяжести» позволяют определить конгруэнтность или инконгруэнтность процесса, происходящего в соответствующей моновариантной я-компонентной r-фазовой системе, а также предсказать его возможный исход [207].

Применение топоаналитического метода, основанного на обобщенном правиле «центра тяжести», открывает возможности для дальнейшего исследования многокомпонентных гетерогенных систем и изучения и построения их диаграмм [208—210].

На основе этого правила Палатником и Ландау был предложен, в частности, метод определения состава фаз n-компонентных r-фазовых систем при г = n, n + 1, n + 2 без выделения и химического анализа этих фаз [208].

Для применения метода необходимо лишь знание масс m1, m2, mr данных фаз, полученных с помощью г независимых экспериментов при фиксированных давлении Р, температуре Т и различных валовых составах компонентов во всей соответствующей гетерогенной системе в целом. В результате искомые концентрации Хij фаз данной системы определяются по следующей формуле

где Хki — концентрация i-го компонента во всей рассматриваемой системе в целом при k-м эксперименте; mkj — масса j-й фазы, определенная при r-м эксперименте.

Сочетая в своих работах геометрический и аналитический методы исследования многокомпонентных систем и развивая обобщенное правило «центра тяжести», указанные исследователи получили далее правило о соприкасающихся областях состояния (о границах между областями сосуществующих фаз), сформулированное в следующем виде [209]:

 

Другие части:

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 1

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 2

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 3

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 4

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 5

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 6

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 7

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 8

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 9

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 10

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 11

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 12

Плавление. Гетерогенные равновесия . Часть 13

 

 

Содержание