Двуокись урана. Часть 5
Между 0 и 37 мол. % Се02 существует двухфазовая область, состоящая из U308 и фазы типа флюорита.
UO2 — ThO2. Система UO2 — ThO2 — однофазовая во всем интервале составов [813]. В системе U308 — ThO2 после прокаливания при температуре 1200° С составы, богатые окисью урана, содержат U308 и фазу типа флюорита.
UO2 — V206. В системе UO2 — V2O5 при температурах до 900° С наблюдается восстановление V2O5 двуокисью урана до V02, кроме этого, были обнаружены две неизвестные фазы, по-видимому, UO2-V02 и 3UO2-V02. Кинг и Сьюбер [814] исследовали систему в интервале составов от 1 UO2 : 1V02 до 1 UO2 : 4V02 при температуре 1650° С в аргоне. В образцах присутствовали двуокись ванадия и кубические твердые растворы.
Обжиг на воздухе смеси U308 — V2O5 привел к образованию соединения, для которого была предложена формула 3V2O3-2U308.
Согласно исследованиям Ковба с сотрудниками [815], U308 вступает во взаимодействие с V2O5 при 460° С. Однако для полного протекания реакции необходимо нагревание до 550—650° С. В зависимости от температуры могут образовываться ортованадат, пированадат или гексаванадат — a-(UO2)2V6017, который кристаллизуется в ромбической системе с параметрами ячейки а = 10,40 кХ, b = 11,90 kX и с = 5,69 kX.
Растворимость UO3 или U308 в V206 меньше 10 мол. %. V204 взаимодействует с UO2 с образованием соединения UV2Oe.
V03 не реагирует с UO2 до 2300° С. Авторы полагают, что система с простой эвтектикой подобна системе UO2 — Al2O3.
UO2 — Nb205 и UO2 — Тi206. Двуокись урана образует с Nb2O5 и Tl2Os соединения типа И(Э03)4 [815], имеет структуру, близкую к структуре типа перовскита. Однако большое количество сверхструктурных линий показывает, что истинная ячейка является тетрагональной. Параметры решетки для U(T103)4 : а = 7,720 ± 0,003 А, с = 3,860 ± 0,002 А, а для U(NbO3) : а = 3,855 ± 0,002 А и с = 7,820 ± 0,003 А.
UO2 — Сr2O3. Смитом и др. [816] было получено соединение Cr2O3-2UO2 при нагревании на воздухе 78 вес. % UO2 и 22 вес. % Сr2O3 при 1250° С. Соединение кристаллизуется в орторомбической системе с параметрами решетки: а = 4,857 A; b = 11,692 А; с = 5,074 А.
При исследовании системы UO2 — Cr2O3 — 02 в интервале температур 1200—1600° С [817] были идентифицированы фазы: Сr2O3, U208 и CrU04. Соединение CrU04 кристаллизуется в орторомбичес-кой системе с а0 = 4,688 А, b0 = 5,048 А и с — 11,785 А (полагают, что соединение изоструктурно BiVO4 Авторы отмечают, что соединение улетучивается при высоких температурах, возможно, с разложением на UO3 и Сr2O3.
UO2 — WO3 и UO2 — Мо03. При исследовании системы UO2 —W08 при 900° С Труновым, Ковбой и Спициным [818] было найдено фаза UO2W04 разлагается в вакууме при 800—900° С до UWOs+x. Соединение UO2MoO4 было получено спеканием на воздухе U308 с избытком Мо04 при 750° С. Подобно UO2W04, UO2MoO4 разлагается в вакууме до UMoO5+x
Другие части: