Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 8
Пока образующийся комплекс не достигнет «насыщения», соответствую-I щего энергетическому уровню неотраженной молекулы, до тех пор согласно принципу Кеезома будут существовать силы притяжения между полярными I молекулами и комплексом. По сравнению с уровнями энергии отдельных I молекул система уровней энергии в ассоциированных комплексах значи-I тельно усложняется потому, что соединенные в комплекс молекулы действуют одна на другую своими электрическими полями, которые возбуждаются ато-I нами и молекулами, входящими в ассоциированный комплекс. В результате I этого уровни энергии атомов и молекул, входящих в состав ассоциированного комплекса, расщепляются на ряд новых уровней.
По полученным первым широким и сплошным спектрам излучения комплексных частиц, состоящих из разноименных молекул, можно судить
0 структуре комплекса и числе его составляющих.
Таким образом, о взаимодействии положительно активной молекулы с полярными молекулами можно судить по характеру спектральных полос комплексной частицы подобно тому, как судят об изменении энергии вращения и колебания молекулы по ширине спектральных линий или спектральных полос. Другими словами, как по интенсивности спектра излучения можно нудить о степени возбуждения молекулы, так и по интенсивности спектра излучения или поглощения ассоциированного комплекса можно судить о том,
1 в каком состоянии находились молекулы до образования ассоциата-комплекса и какое количество молекул входит в ассоциированную частицу. Как показали исследования, силы взаимодействия между молекулами целесообразно
!определять по спектрам поглощения ассоциированных в комплексы молекул. Масса комплексной молекулы складывается из массы положительно активной молекулы mа (зародыша ассоциации) и массы полярных молекул воды. Число полярных молекул n с массой mд зависит от постоянного дипольного момента полярной молекулы и от разности энергий (En — E+).
где Ед — энергия полярных молекул среды, E+ — энергия положительно активной молекулы. Вообще говоря, не исключена возможность ассоциации комплексной частицы с отрицательно активной молекулой газа, которой мы в первом приближении пренебрегаем из-за малости сил взаимодействия между комплексом и отрицательно активной молекулой. Действительно, индуцированный момент неполярной молекулы до столкновения ее с поверхностью сублимационного льда возникает во внешнем поле полярной молекулы. Но энергия неполярной молекулы в объеме сублимационного конденсатора практически равна энергии полярной молекулы.
Если введем в рассмотрение энергию взаимодействия между молекулами Ur и зародыши ассоциации, то масса комплексной молекулы
или
где Y1, Y2 — коэффициенты ассоциации; mа, mд — массы зародышей; Ur — энергия взаимодействия между молекулами (или между молекулами и ассоциатами); k— постоянная Больцмана; T—абсолютная температура.
В условиях вакуума энергия взаимодействия между молекулами равна нулю. Молекулы в рассматриваемом объеме не сталкиваются одна с другой и поэтому безразлично, какие молекулы находятся в объеме: только полярные или полярные и неполярные. При этих условиях ассоциированные комплексы не образуются, т. е.
Другие части:
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 1
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 2
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 3
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 4
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 5
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 6
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 7
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 8
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 9
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 10
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 11
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 12
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 13
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 14
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 15
Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 16