Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 4

Эти значения для паров воды следующие:

Приведенные силовые постоянные взаимодействия между разноименными молекулами e12 и e12 рассчитываются по комбинационным правилам, которые выражаются следующим образом:

а) для взаимодействия полярной молекулы с неполярной

где анеп — поляризуемость неполярной молекулы.

Для взаимодействия неполярных молекул газа с молекулами водяного пара

б) для взаимодействия двух полярных молекул

Результаты расчета приведенных силовых постоянных по комбинационным правилам для смесей водяного пара с неполярными газами даны в табл. 15.

Зная из табл. 15, подсчитаем Т*, по нему найдем В* и затем

коэффициенты B12 .

T

Сравним результаты подсчета коэффициентов Bd (см. табл. 13 и 14) и В'12 (см. табл. 16). Если при T = 293° К коэффициент В[\ имеет положительное значение для гелия и водорода, то при этих же условиях коэффициент Bh, учитывающий взаимодействие молекул гелия и водорода с молекулой водяного пара, имеет положительное значение только для гелия, а для водорода отрицательное. Таким образом, если молекулы водорода не объединяются в ассоциированные комплексы при температуре выше 130n К (см. табл. 14), то молекула водорода может образовать с молекулой воды ассоциированный комплекс при температурах выше 130° К., а именно при T = 293° К-Величину (b0)i2 подсчитаем по формуле

При рассмотрении конденсации чистого водяного пара было показано, что второй вириальный коэффициент для водяного пара при T = 293° К приблизительно равен

Используя значения В22, B11, В12 = В21.

подсчитываем вириальные коэффициенты для смесей H2O + газ при рп = 0,5 мм рт. ст. и рг — = 1,2 мм рт. ст. (70,6% газа и 29,4% пара).

По соотношению (76) формула для подсчета второго вириального коэффициента смеси примет вид

Подставляя значения для водяного пара, имеем

Окончательные результаты подсчета В'сы (T) при роб = 1,7 мм рт. ст. и T = 293° К приведены в табл. 17.

Второй вириальный коэффициент для смесей газов с полярными молекулами подсчитаем тем же методом, но для определения о и е полярных газов пользуемся потенциалом Штокмайера. Подсчет В'сы (T) для смеси CF2Cl2 + H2O проводится следующим образом.

Таблица 17

 

Другие части:

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 1

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 2

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 3

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 4

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 5

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 6

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 7

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 8

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 9

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 10

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 11

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 12

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 13

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 14

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 15

Влияние неконденсирующихся газов на процессы фазовых превращений в вакууме. Часть 16