Специфические реакции, основанные на синтезе органических реагентов

Очень эффективны реакции обнаружения ионов, когда вводят не готовый реагент, а компоненты, из которых он может образоваться в процессе реакции (метод возникающих реагентов, см. гл. VI). На реакциях синтеза органических реагентов основано обнаружение и определение нитрат-, нитрит-, аммоний-ионов, а также брома, хлора и других окислителей.

В синтезе органического соединения участвует определяемый ион, что и обусловливает специфичность реакции.

Специфическая реакция нитрит-иона, основанная на синтезе азосоединения (реакция Грисса)

Реакция Грисса протекает в две стадии: диазотиро-вание первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония; сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы: нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения.

В качестве диазосоставляющей можно использовать сульфаниловую кислоту, в качестве азосоставляющей — ос-нафтиламин:

 

 

Реакция очень чувствительна; открываемый минимум 0,01 мкг, предельное разбавление 0,2 млн-1.

Реактивы

Реактив Грисса. Растирают в ступке смесь 0,1 г а-нафтиламина, 1 г сульфаниловой кислоты и 8,9 г винной кислоты. Растворяют 1 г смеси в 100 мл воды.

Нитрит калия, 0,01%-ный раствор, свежеприготовленный.

Выполнение опыта. Вариант I. Поместить в цилиндр 100 мл раствора реактива Грисса и 200 мл воды. На лекции добавить 5 капель раствора нитрита калия из пипетки и перемешать. Через некоторое время появляется слабо-розовая окраска, интенсивность которой постепенно возрастает. При большей концентрации нитрита может даже выпасть буроватый осадок.

Вариант II. Поместить в цилиндр 2 мл раствора нитрита калия и 300 мл воды. На лекции добавить 50 мл раствора реактива Грисса, появляется розовая окраска. Раствор вылить в раковину, ополоснуть цилиндр, налить в него 300 мл воды и добавить 100 мл раствора реактива Грисса. Снова появляется розовая окраска. Этим доказывается исключительно высокая чувствительность реакции.

Примечание. В первом цилиндре окраска полученного раствора быстро исчезает вследствие разрушения азосоединения избытком азотистой кислоты.

 

К оглавлению (Количественный анализ на примерах)