ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ

Устойчивость комплексов зависит от природы металла и лиганда. В отношении иона металла важными являются следующие факторы: размер и заряд, ионный потенциал, энергия стабилизации кристаллическим полем, образование дативной я-связи.

Следует привести таблицу, иллюстрирующую влияние заряда центрального иона на устойчивость комплексов (табл. IX-4). Для сопоставления выбраны центральные ионы с приблизительно одинаковыми радиусами (г*) и одной и той же электронной структурой [11].

Таблица IX-4. Логарифм константы устойчивости комплексных ионов в зависимости от заряда центрального иона

Логарифм константы устойчивости комплексных ионов в зависимости от заряда центрального иона

Если определить ионный потенциал как отношение заряда катиона к его радиусу в кристалле, то устойчивость комплексов с небольшими или высокозарядными лигандами и полидентатными лигандами увеличивается по мере возрастания ионного потенциала [6, 12]:

для ионов с одним и тем же зарядом Li >Na > К > >Rb > Cs; Mg > Са > Sr > Ва > Ra; Al > Sc> Y > > La;

для ионов с различными зарядами, но приблизительно одинакового размера Th > Y > Са > Na; La > Sr > К.

Однако, как видно из табл. IX-5, влияние заряда иона металла на устойчивость более существенно, чем влияние ионного радиуса [6].

Таблица IX-S. Влияние отношения заряд/радиус на устойчивость гидроксокомплексов |М(ОН)](п-~/)+

Влияние отношения заряд/радиус на устойчивость гидроксокомплексов

Устойчивость комплексов, образуемых ионами переходных металлов, зависит не только от ионного потенциала, но и от таких факторов, как энергия стабилизации кристаллическим полем [6] (рис. IX-3), наличие ва-

Зависимость логарифма константы устойчивости комплексов двухвалентных переходных металлов первого ряда с этилен-диамином от атомного номера металла

Рис. IX-3. Зависимость логарифма константы устойчивости комплексов двухвалентных переходных металлов первого ряда с этилен-диамином от атомного номера металла

Устойчивость комплексов для двух- и трехзарядных

Рассматривая роль лигайда в увеличении устойчивости комплексов, важно отметить следующие факторы (см. гл. X): основность, дентатность лиганда, хелатный эффект, стерические факторы.

 

 

К оглавлению (Количественный анализ на примерах)