РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ОСАДОК - РАСТВОР

Образование осадков

В гравиметрическом анализе необходимо получение чистых и хорошо фильтруемых осадков, т. е. крупнокри-

Рис. VI-1. Зависимость растворимости (5) и пересыщения (Ss) осадков от температуры для сульфата бария (а) и хлорида серебра (б):

сталлических и однороднодисперсных. Гранулометрический состав определяется относительной скоростью процессов образования центров кристаллизации и их роста.

Коэффициент формы осадка N, характеризующий число центров кристаллизации, вычисляют по уравнению:

где Р — начальная концентрация иона в растворе, S —растворимость соединения; К — константа, зависящая от растворителя и природы соединения [5, 6].

Чем меньше N, тем более крупнокристаллический осадок образуется. Можно указать следующие факторы, влияющие на значение N: разбавление растворов, температура (рис. VI-1), перемешивание, изменение рН

формы кристаллов сульфата бария

(рис. VI-2), комплексообразование, солевой эффект, присутствие поверхностно-активных веществ. Особенно эффективным способом получения крупнокристаллических осадков является осаждение из гомогенной системы (метод возникающих реагентов). Такое осаждение можно осуществить либо постепенным понижением растворимости, что обеспечивается постепенным повышением рН при медленно протекающей химической реакции, идущей со связыванием ионов водорода, либо постепенным увеличением концентрации ионов осади-теля или определяемого иона путем проведения реакции, протекающей с постепенным образованием этих ионов. Примером метода возникающих реагентов может служить осаждение сульфида кобальта из пиридинового раствора, осаждение диметилглиоксимата никеля синтезированным в процессе реакции осаждения реаген-том и др.

 

 

 

К оглавлению (Количественный анализ на примерах)